23.05.2012 - Иридий. При действии хлора на порошкообразный иридий при 600° С
Иридий. При действии хлора на порошкообразный иридий при 600° С образуется трихлорид иридия 1гС13 по реакции: Ir .+ 3/2С12 -*■
1гС13 + Пбкдж/моль [290]. В замкнутой системе в атмосфере хлора 1гС13 получают в виде двух модификаций: а-1гС13 1892] и Р-1гС13 [766, 890, 891]. а-1гС13, подобно RhCl3, изоморфен А1С13.
Процесс хлорирования иридия ускоряется в присутствии окиси углерода, его катализирует также УФ-облучение. Хлор не должен содержать кислорода, так как в присутствий в газовой фазе ~ х/з по весу последнего хлорирование прекращается, и идет процесс , окисления иридия...
23.05.2012 - При пропускании смеси хлора и кислорода над металлическим осмием
При пропускании смеси хлора и кислорода над металлическим осмием при 700° С образуется соединение состава OsOCl4. Оно диамагнитно и, как полагают, полимеризовано за счет образования хлор мостиков [1221].
Родий. Данные о температурах начала взаимодействия родия с хлором, так же как и о продуктах распада образующегося хлорида родия, неоднозначны и противоречивы.
Взаимодействие родия с хлором при ~ 550° С приводит к образованию трихлорида родия по реакции Rh + 8/2 С12 RhCls + +52 ккал/моль. При 680—700° С RhCl3 плавится, а при более высокой температуре...
23.05.2012 - ВАЖНЕЙШИЕ ХИМИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, ИСПОЛЬЗУЕМЫЕ В АНАЛИЗЕ
Растворимый в воде трихлорид рутения получают также при продолжительном взаимодействии четырехокиси рутения с соляной кислотой с последующим выпариванием раствора [658, 883].
В этом случае трихлорид может содержать мономерные и полимери- зованные оксо- и гидроксохлороформы [658].
Осмий. Осмий при высокой температуре реагирует с хлором с образованием смеси различных хлоридов. Тетрахлорид осмия OsCl4 получают хлорированием металла при 600° С под давлением [318, 319], он образуется и при восстановлении 0s04 концентрированной НС1 [958а]. При нагревании...
23.05.2012 - Простые хлориды
Все платиновые металлы в мелкораздробленном состоянии при нагревании реагируют с хлором. В определенных условиях образуются летучие хлориды. Во многих случаях сведения о продуктах реакции платиновых металлов с хлором противоречивы и нуждаются в уточнении [79].
Термодинамические характеристики хлоридов всех платиновых металлов, заимствованные из [1155], приведены в табл. 14.
Термодинамические характеристики простых и комплексных хлоридов платиновых металлов при 298°К [1155]*
Соединение
ЛЯ0бр, ккал>...
23.05.2012 - Простые и комплексные галогениды
Соединения платиновых металлов с галогенами играют особую роль в аналитической химии этих элементов. Взаимодействие со свободными галогенами, например процесс хлорирования, широко применяется при растворении металлов. Качественный и количественный анализ платиновых металлов основан на использовании химических свойств комплексных галогенидов, главным образом хлоридов, и реакций, протекающих в водных растворах этих соединений. По этой причине рассмотрение таких равновесий, как обмен лигандов на молекулы растворителя, процессы...
23.05.2012 - Определение окислительно-восстановительного потенциала
Грубе с сотр. [1178, 1180] предположили, что фиолетовые раст- творы, образующиеся при анодном окислении перхлоратных и сернокислых растворов, содержат соединения родия(1\0 и (VI). Соединение родия(\П) неустойчиво и разлагается с выделением кислорода.
Определение окислительно-восстановительного потенциала таки* систем затруднительно. Тем не менее приближенные значения Е° Rh(IV)/Rh(III) = + 1,40 и Е° Rh(VI)/Rh(IV) = 1,46 в, найденные йз значений э.д.с. смеси растворов сульфатов родия(Ш) и poahh(IV) и смеси растворов сульфатов родия(IV) и родия(ГУ) + родия(\П), близко совпали...
23.05.2012 - Руководствуясь результатами потенциометрического титрования фиолетовых растворов
Руководствуясь результатами потенциометрического титрования фиолетовых растворов, некоторые авторы [7, 572] считали, что степень окисления родия в них равна 5. Различие в окраске, меняющейся при росте pH от 2 до 12, объясняли образованием в растворе нескольких ионных форм роди я (V) — RhOg, RhO^ Rh03+. [746].
По мнению других авторов [1561], исследовавших окисление RhC^r гипобромитом, родий(У) содержится только в синих растворах, а в фиолетовых, имеющих pH 11, находится родий(ГУ). Эти авторы наблюдали при подкислении синих растворов превращение их в фиолетовые...
23.05.2012 - Окислительно-восстановительные реакции с участием высших степеней окисления родия
Окислительно-восстановительные реакции с участием высших степеней окисления родия, иридия и платины.
Системы M(IH)?±M(IV), М(Ш) M(V),
M(IV)?±M(V)
К необычно высоким степеням окисления родия относят степени окисления более (III), а у иридия и платины более (IV). Соединения металлов в этих степенях окисления встречаются редко. Тем не менее они представляют интерес для аналитической химии. Свойственные им яркие окраски могут быть использованы в спектрофотометр ии," а сильные окислительные свойства — при разработке селективных^электрохимических...
23.05.2012 - Полного выделения можно добиться только при действии водорода
Полного выделения можно добиться только при действии водорода под давлением при высокой температуре.
Металлический рутений может быть выделен из раствора хлоридов рутения(Ш) и (IV)цинком, магнием и другими восстановителями (см. табл. 12).
Для выделения в виде металла осмия достаточно применения довольно мягких восстановителей. Однако свежеосажденный металл легко окисляется на воздухе.
Экспериментально найденная последовательность восстановления комплексных хлоридов палладия, платины, родия, иридия как уже упоминалось на стр. 28,...
23.05.2012 - Для восстановления родия
Для восстановления родия(Ш) до металла требуются жесткие условия. Оно может быть осуществлено только при действии таких сильных восстановителей, как хром(П), ванадий(Ш) и др. (см. табл. 12). Соли меди(1) и ртути(1) восстанавливают родий(Ш) только при высокой кислотности раствора. Аскорбиновая кислота и гипофосфит родий(Ш) не восстанавливают. Однако в присутствии HgCl, в растворе происходит сопряженная реакция, в результате которой этими реагентами осаждается металлический родий.
Восстановление иридия(Ш) до металлического состояния требует еще...
