23.05.2012 - При действии на солянокислые растворы рутения(Ш)

При действии на солянокислые растворы рутения(Ш) сильных восстановителей (сероводорода, амальгамы натрия, солей титана(1 II), хрома(П), цинка, фосфита натрия), а также при электролитическом восстановлении образуются синие растворы, в которых рутений находится в виде соединений рутения(П) 1274, 1043]. Более мягкие восстановители [типа железа(П)] тоже могут восстанавливать ру- тений(Ш) до рутения(П), но значительно медленнее, особенно в разбавленной соляной кислоте, в которой рутений(Ш) находится в виде многоядерных соединений...

23.05.2012 - Для окисления 1г(Ш) и Ru(III

Для окисления 1г(Ш) и Ru(III) до 1гС1|_ и RuClg- пригодны хлор, перекись водорода в б N НС1, азотная кислота и др. Однако Rude", редокс-свойства которого близки к свойствам IrClg, ус¬тойчив вследствие большой склонности рутения к гидролизу и поли¬меризации лишь в сильнокислых растворах: он образуется при поглощении Ru04 12 N НС1 или при окислении [RuCl6H20]2~ в 6Л4 НС1 перекисью водорода или хлором. В более разбавленных раство¬рах соляной кислоты преобладает димер Ru2OCllo- Вследствие двуядерной структуры он восстанавливается труднее, чем [RuCl6]2_ [483]: для превращения его в...

23.05.2012 - В солянокислых растворах

В солянокислых растворах, получаемых после хлорирования иридия и рутения (см. выше) или при растворении их гидроокисей, а также при поглощении Ru04 соляной кислотой, обычно содержится смесь различных комплексных хлоридов трех- и четырехвалентных металлов. Значения потенциалов систем МС1б~/МС1в~ и потенциалов полуволн для рутения и иридия очень близки (см. табл. И). В концентрированных растворах соляной кислоты равновесие реакции MCle" + е MClg- обратимо [327]. В разбавленных раство­рах соляной кислоты, особенно при малой концентрации металла,...

23.05.2012 - При поглощении 0s04

При поглощении 0s04 растворами серной кислоты восстановле­ния Os(VIII) не происходит. Введение в сернокислые растворы Os(VIII) металлического висмута и других восстановителей приво­дит к восстановлению Os(VIII) до Os(IV) [568, 983]. Согласно [1691], металлический висмут восстанавливает Os(VIII) в сернокис­лых растворах до осмия(Ш), устойчивость которого по отношению к окислению повышается вследствие образования сульфатокомплек- сов. В свою очередь Os(IV) и Os(fII) в сернокислых растворах мо­гут быть окислены ванадатом аммония до Os(VI), а сульфатом Ce(IV), перманганатом и...

23.05.2012 - В разбавленной серной кислоте

В разбавленной серной кислоте в присутствии восста­новителей (NaN02, Na2S03, гидразина, гидроксиламина и других) Ru04 восстанавливается до рутения (IV). Однако эта форма реаги­рует с избытком Ru04 и переходит в рутений(У1), который, по предположению [1437], находится в растворе в виде [Ru02(S04)2]2~. Последнее соединение довольно быстро диспропорционирует на Ru04 и бурый сульфат рутения (IV). Процесс диспропорциониро- вания рутения(У1) происходит даже в присутствии избытка четырех­окиси рутения, и скорость его при увеличении концентрации руте­ния убывает. При...

23.05.2012 - Полярографические и кулонометрические данные

Полярографические и кулонометрические данные [1461] показы­вают, что в буферных растворах с pH ~ 5,4 удается фиксировать промежуточное образование осмия (VI); в слабо кислых раство­рах (НС1, H2S04 и НС104) осмий (VIII) восстанавливается на элек­троде сначала до осмия (IV), а затем до осмия (III), тогда как в 4—12 М НС1 осмий (VIII) сразу восстанавливается до осмия (III). В растворах концентрированной НВг осмий (VIII) восстанавливает­ся солями гидразина до осмия (IV) [983], а солями хрома (II) до осмия (III) [980]. В растворе хлорной кисло ты в присутствии перекиси водорода Ru04...

23.05.2012 - При подкислении щелочных растворов

При подкислении щелочных растворов [0s04]2- некомплексую­щими кислотами, как и в случае [Ru04r , происходит реакция дис- пропорционирования: 2[0s04]2- + 2Ha0 = [H0s05]- + 0s0a + 3 0H-            [348]. Однако у осмия (VI) эта реакция протекает быстрее, чем у рутения (VI), вследствие чего при работе с кислыми растворами возможны значительные потери осмия. Окислительно-восстановительные процессы M(VII1) M(VII) 5^ M(VI) M(IV) в щелочных растворах используют в потенцио­метрических и полярографических методах определения рутения и осмия. ' В солянокислых растворах...

23.05.2012 - восстановление Ru04

восстановление Ru04 до степени окисления VII, VI и IV происходит легче, чем у 0s04. Неустойчивый зеленый перрутенат [Ru04l~ образуется при по­глощении Ru04 очень разбавленными растворами щелочи; при уве­личении концентрации щелочи Ru04 восстанавливается до крас­ного [Ru04]2-. Вследствие близости потенциалов, отвечающих реакциям взаимных превращений Ru(IV), Ru(Vl) и Ru(VII), в щелочных растворах при разбавлении возможно диспропорцио- нирование [1] Ru(VI) на Ru(IV) и Ru(VII): Диспропорционирование Ru(VII) на Ru(VIII) и Ru(VI) проис­ходит в щелочных растворах лишь в незначительной...

23.05.2012 - В щелочной среде Ru04 и 0s04 восстаналиваются до M(VII), (VI) и (IV)

В щелочной среде Ru04 и 0s04 восстаналиваются до M(VII), (VI) и (IV). Значения Е° этих систем приведены в табл. 9. В табл. 10 помещены потенциалы полуволн восстановления на Pt-электроде Ru04 и 0s04 в щелочных растворах. Сравнение Е° и Ei/t аналогичных систем для рутения и осмия показывает, что   Нормальные окиСлителЬНо-воССтановителЬные потенциалы систем с участием Ru и Os в высших степенях окисления* Реакция Редокс- система Среда Е°, в Литература HRuOif+2Н20+4е -* VIII/IV Щелочная 0,54 |1155|т -Ru02 ■ д:Н20+50Н-         RuO*+4H++4e—»-Ru02 ■...

23.05.2012 - Летучие четырехокиси рутения и осмия

Летучие четырехокиси рутения и осмия Ru04 и 0s04, обычно используемые для отделения рутения и осмия от остальных четы­рех платиновых металлов, образуются при окислении соединений рутения и осмия в степенях окисления VI и IV. Значение Е° для системы M(VIII)/M(IV) в кислой и щелочной средах ниже у осмия, чем у рутения (табл. 9), поэтому первый может быть окислен до 0s04 как в щелочной, так и в кислой среде многими, в том числе и не очень сильными окислителями, тогда как рутений (IV) и (VI) превращается в Ru04 в растворах щелочи, серной и хлорной кис­лот (но не в соляной...