12.11.2012 - Реакцию 0s04

Реакцию 0s04 с бромистоводородной кислотой проводят в запаянной ампуле при охлаждении. По окончании реакции потен- циометрически титруют выделившийся бром сернокислым гидразином. При восстановлении 0s04 иодидом калия выделяющийся иод титруют тиосульфатом натрия. Иодометрический метод имеет несколько вариантов. В одном из них [983] во избежание окисления иодида калия рекомендуют проводить реакцию в деаэрированных растворах. Визуальное установление конечной точки титрования при титровании иода затруднено из-за довольно яркой окраски...

12.11.2012 - В более щелочной среде (начиная от 2 М NaOH)

В более щелочной среде (начиная от 2 М NaOH) кривая титрования тиосульфатом натрия содержит два скачка потенциала, так как восстановление Os(VIII) до Os(VI) протекает через промежуточное образование Os(VII). Второй скачок потенциала, отвечающий восстановлению до Os(VI), менее четок, особенно при малых содержаниях осмия (10~4 — 10-2 М). В растворах с pH 12 возможны гидролитические процессы с образованием 0s02 [799]. В отличие от тиосульфата натрия другие реагенты способны восстанавливать 0s04 только в кислой среде. Однако проводить прямое титрование в кислой среде...

12.11.2012 - Осмий

В основе всех титриметрических методов определения осмия лежат процессы окисления — восстановления (табл. 49). Все титриметрические методы определения осмия не избирательны и пригодны лишь для растворов, полученных после отделения осмия от других металлов. Титрование осмия(УШ) восстановителями Поскольку осмий обычно отделяют от других металлов в виде Os04, наиболее интересны методы, в которых осмий(УШ) можно было бы титровать непосредственно в дистилляте. К таким методам относится прямое титрование Os(VIII) в щелочных растворах...

12.11.2012 - Охлаждают раствор, отбирают соответствующую аликвотную часть

Охлаждают раствор, отбирают соответствующую аликвотную часть, содержащую 5—15 мг Ru при титро- ванни0,1 N РЬ(СН3СОО)4и 2—10 мг Ru— при титровании 0,05N РЬ(СН3СОО)4; разбавляют водой до 50 мл (концентрация HCIOj равна 0,03—0,1 N) и титруют стандартным раствором РЬ (СН3СОО)4 при комнатной температуре. Индикаторный электрод — платиновый, электрод сравнения — насыщенный каломельный. Вблизи точки эквивалентности приливают реагент по 0,02 мл и выжидают 20—60 сек. установления постоянного значения потенциала. В конце: титрования раствор приобретает желтую...

12.11.2012 - В методиках с применением окислителей мешают определению рутения осмий

В методиках с применением окислителей мешают определению рутения осмий, платина, иридий, золото. В качестве окислителей, превращающих Ru(III) и Ru(IV) в Ru04, используют сульфат церия(1У) [1703] и тетрацетат свинца(1У) [1524]. Последняя реакция предложена для прямого титрования и в отличие от [1703] достаточно детально исследована. Метод [1524] основан на окислении Ru(IV) до металла тетраацетатом свинца, имеющим в растворе НСЮ4 высокий окислительно-восстановительный потенциал (1,7 в). Титрованию предшествует нагревание с НС104, во время которого образуется...

12.11.2012 - Кривая титрования перхлората рутения

Кривая титрования перхлората рутения(1У) сульфатом вана- дия(П) [745] тоже содержит два скачка потенциала, отвечающих последовательному восстановлению двух атомов Ru(IV) в димере. В методике, использующей более мягкий восстановитель — гидрохинон [481], рутении перед титрованием превращают в мономер [RuCle]2_, как описано на стр. 361. Конечную точку титрования определяют амперометрически по катодному току Ru(IV) при потенциале +0,5 в. При этом потенциале гидрохинон не образует волн восстановления, и кривая титрования имеет вид нисходящей прямой,...

12.11.2012 - Затем переносят раствор в сосуд

Затем переносят раствор в сосуд Для титрования с индикаторным электродом —* платиновой проволокой и электродом сравнения — насыщенным каломельным элементом. Разбавляют раствор водой до 40—50 мл, титруют стандартным раствором хлорида титана(Ш) при комнатной температуре в атмосфере С02 или Na до первого скачка потенциала. Можно продолжить титрование и до второго скачка потенциала [до полного перехода Ru(IV) в Ru(III)], однако в этом случае следует предварительно нагреть раствор. Если при подготовке раствора к титрованию хлор не был полностью...

12.11.2012 - Полное восстановление до Ru(III)

Полное восстановление до Ru(III), сопровождающееся также скачком потенциала, происходит лишь при нагревании раствора до 60° С. Мешают определению органические вещества, значительные количества ионов SO4-» все платиновые металлы и золото. Ошибка определения рутения +2,0%. Потенциометрическое титрование рутения (IV) хлоридом титана [470]. Для получения в растворе Ru2OC1 j” испытуемый солянокислый раствор, содержащий 5—20 мг рутения, выпаривают с 5—7 мл концентрированной HCI и 0,2—0,3 г NaCI до влажных солей, добавляя во время выпаривания I—2 мл хлорной воды....

12.11.2012 - Титрование хлоридом олова(Н)

Титрование хлоридом олова(Н) дает лишь приближенные результаты, так как этот реагент способен частично восстанавливать образующийся Ru(III) дальше до Ru(II). Восстановление гидрок- сопентахлоридов и бромидов рутения(1У) иодидом калия с последующим оттитровыванием образовавшегося иода — метод, использованный многими исследователями для установления степени окисления рутения, но редко применяемый в аналитической практике. Титрование хлоридом титана(Ш) с потенциометрической индикацией к.т.т.— хороший метод определения 5—20 мкг рутения,...

12.11.2012 - Наиболее удобны реакции окисления

Наиболее удобны реакции окисления — восстановления, так как они протекают (при правильном выборе реагентов) с достаточной скоростью. У элементов, характеризующихся легкостью перехода из одной степени окисления в другую — рутения (IV III, IV ^2 j2VIH), осмия (VIII ?> IV, VI IV, IV^III) и иридия (IV z* III)— все титриметрические методы основаны на использовании таких реакций. Многие из титриметрических методов определения платины тоже основаны на реакциях в системе Pt(IV) Pt (II). Напротив, при титровании палладия и родия, характеризующихся высокими значениями...