23.05.2012 - Подобные соединения образуются и при термическом разложении других комплексных хлоридов

Подобные соединения образуются и при термическом разложе­нии других комплексных хлоридов. Так, K2tRuCI5I — коричневые кристаллы — получают нагреванием K2[RuH2OCl5] до 200° С или нагреванием KjRuCle] до 600° С в токе НС1 [274]. Они хорошо рас­творимы в воде и медленно акватируются с образованием акво- пентахлорида. Измерена магнитная восприимчивость KjRuClsl [1051]. Равновесия в растворах хлоридных комплексов рутения(11Г). В хлоридных растворах рутения(Ш) в зависимости от концентра­ционных условий образуются аквохлоридные комплексы типа Щи(Н20)вС1в-п]3-л 1925, 961, 962,...

23.05.2012 - Для аналитической химии рутения представляют интерес комплексные хлориды рутения

Для аналитической химии рутения представляют интерес ком­плексные хлориды рутения(Ш) типа М^иН2ОС15], где М = NH2, Na+, К+, Rb+, Cs+. K2[RuH2OC15] получают в чистом виде при вос­становлении четырехокиси рутения спиртом в соляной кислоте в присутствии хлористого калия или восстановлением KjRu2OCl10] [274, 962, 1350] с последующим выпариванием раствора. Это — красные кристаллы, устойчивые до 140° С, хорошо растворимые в воде. При поглощении четырехокиси рутения соляной кислотой, более концентрированной, чем 6N, частично также образуется [RuH2OCl5P~. Хлор окисляет K2[RuH20Cl5] до...

23.05.2012 - С течением времени фиолетовый комплекс

С течением времени фиолетовый комплекс при любых концен­трациях хлорид-иона и водородных ионов превращается в жел­тую форму [Ru(0H)2C13H20] [86, 661, 1890]. Показано, что при СС1- = 0,1—0,6 М, С н+ —1,0 Ми при Cci- =0,2 Ми Сн+ = 0,1—6,2 М при 25° С и ц = 6,2 (Н+, Na+) (С104-, СГ) кине­тическое уравнение превращения фиолетового комплекса в желтую форму может быть записано следующим образом: где величина /С = 0,023 мин~х-Ш~г. Скорость этой реакции суще­ственно зависит от температуры, ионной силы, катионного состава среды [86, 664, 1890]; скорость реакции резко возрастает по ряду Н+ Li+ > Na+ для...

23.05.2012 - Процесс образования хлоридных комплексов рутения

Процесс образования хлоридных комплексов рутения(1У) из гидроксоаквокомплексов изучен в ряде работ спектрофотометри­чески [86, 661, 664, 1890]. Указанный процесс в силу кинетической инертности комплексов рутения(1У) (d4) протекает во времени, при­чем в зависимости от концентрационных (концентрации хлорид- ионов, водородных ионов и ионов металла) и внешних условий (температура, ионная сила, природа ионов); время установления состояния равновесия изменяется от нескольких минут до несколь­ких месяцев [664, 1890]. Отмечено, что при 25° С, ц= 6,2 (Н+, Na+) (С104, СГ),...

23.05.2012 - Равновесия в растворах хлоридных комплексов рутения

Равновесия в растворах хлоридных комплексов рутения(1У). Равновесия в хлоридных растворах рутения(1У) явились предметом исследования работ [86, 421, 661, 664, 713, 714, 715, 1100, 1106, 1464, 1468, 1647, 1890]. Полученные данные весьма противоречивы, так как ионное состояние рутения(1У) в исходных для исследова­ния растворах различно и в ряде случаев не идентифицировано. С пвмощью ионного обмена [421] в солянокислых растворах при Ц = 1,0 (Н+) (СЮ4,СГ) обнаружены комплексы [Ru(0H)2(H20)4]2+, iRu(0H)2C12(H20)2], [Ru(OH)2C14]2_, [RuCl6]2_ и рассчитаны соответ­ствующие константы образования (табл. 15). В...

23.05.2012 - В водных и солянокислых растворах такие соединения легко гидролизуются

В водных и солянокислых растворах такие соединения легко гидролизуются с образованием аква-, гидроксо- и оксосоединений, этому способствует и повышение температуры раствора. Соединение типа K.JRuaOCl10] было получено в кристаллическом состоянии при поглощении Ru043 МНС1 и выпаривании раствора в присутствии хлористого калия. Оно растворимо в воде и в соля­ной кислоте. Термическое разложение K2[Ru2OC110! начинается при 275° С. Рентгеноструктурным методом [1441] и методом ИК-спек- троскопии [1227, 1931] доказано его двуядерное строение. Измере­ны электронные...

23.05.2012 - При поглощении четырехокиси рутения в соляную кислоту

При поглощении четырехокиси рутения в соляную кислоту более концентрированную (>3 М) или при восстановлении диокситет- рахлорида рутенияГУ!) образуется в основном гексагалогенид ру­тения [RuCl„J2- по схеме [RuOaCU]2- + 4 HCl ^ [RuCle]2- + Cl* + 2 Н20. Однако получить комплексные хлориды типа M2[RuClai таким спо­собом в чистом виде трудно, так как они могут быть загрязнены комплексными хлоридами рутения(Ш) и гидроксисолями руте- ния(1У).   Известны гексагалогениды аммония, калия, натрия, рубидия, цезия. Все соединения окрашены в цвета от темно-коричневого...

23.05.2012 - Обычно комплексные хлориды

Обычно комплексные хлориды рутения получают при поглоще­нии Ru04 соляной кислотой. В зависимости от концентрации соля­ной кислоты и времени ее взаимодействия с Ru04 происходит обра­зование различных соединений, в которых рутений может присут­ствовать в степенях окисления (VI), (IV), (III) (см. схему 11931]) и в разных ионных формах. Некоторые из них были выделены в твердую фазу и охарактеризованы.       Чем выше концентрация соляной кислоты, тем до более низкой степени окисления восстанавливается рутений [1931]. В растворе 0,5—3,0 М НС1...

23.05.2012 - Комплексные хлориды

Галогениды низких степеней окисления платины диспроциони- руют в водной растворе. Так, PtCl2 при растворении в разбавлен­ной соляной кислоте разлагается на Pt и H2[PtCle}. Кристаллы PtCl4 хорошо растворимы в воде и кристаллизуются из раствора с -различным содержанием воды. В присутствии соляной кислоты образуется H2[PtCle3 -6H20, из которой при нагревании до 360° С в токе хлора получают PtCl*. Комплексные хлориды Почти вся аналитическая химия платиновых металлов, методы их разделения и определения, в особенности физико-химические, основаны на...

23.05.2012 - При температуре ~ 800° С PdCl2 взаимодействует с кислородом по реакции

При температуре ~ 800° С PdCl2 взаимодействует с кислородом по реакции PdCl2 + х/202 PdO + С12 — 92 кдж/моль. PdO при более высокой температуре распадается. Хлорид палладия можно получить и другим путем — обработ­кой металлического палладия концентрированной соляной кисло­той и хлором с последующим выпариванием раствора [552]. В этом случае из раствора выделяется соединение состава PdCl2*nH20 в виде красных легкорастворимых в воде кристаллов. Соединение легко восстанавливается до металла водородом на холоду, а этиле­ном — при нагревании. Последняя...