23.05.2012 - Окислительно-восстановительные процессы в системе

Окислительно-восстановительные процессы в системе M(IV)/M(III), протекающие в соляно-, серно-, хлорнокислых!и щелочных средах у Ru, Os, Rh и Ir, а также восстановление М(Ш) в этих средах до более низких степеней окисления. Реакции окисления — восстановления в системе M(IV)/M(II) у Pd и Pt, находящихся в растворе в виде комплексных галоге- нидов. Реакции восстановления всех элементов в степенях окисле­ния IV, III, II до металла (главным образом в кислых растворах). Реакции с участием родия, иридия и платины в необычных для них высших степенях окисления (IV, V,...

23.05.2012 - Окислительно-воссТановительные процессы

Можно легко найти и другие примеры несоответствия редокс- потенциалов и характера взаимодействия комплекса с окислите­лем (восстановителем). Поэтому в аналитической химии платино­вых металлов при выборе окислителей и восстановителей всегда необходимо принимать во внимание не только значения редокс- потенциалов, но и экспериментальные наблюдения исследова­телей. При одновременном нахождении в растворе нескольких платино­вых металлов нельзя упускать из виду возможности прохождения между ними окислительно-восстановительных...

23.05.2012 - азличие механизмов процессов окисления — восстановления обусловливает различие их скорости

Поскольку различие механизмов процессов окисления — вос­становления обусловливает различие их скорости, на практике в тех частых случаях, когда мы имеем дело с термодинамически неравно­весными системами, может не быть корреляции между значениями Е° и наблюдаемой скоростью взаимодействия комплексов с восста­новителем (окислителем). Например, плоский комплекс [PtClJ2- (Е° [PtCl4]2~/Pt = 0,59 в) быстро восстанавливается ионами Си (I) до металла, тогда как октаэдрический комплекс [1гС16]3_ прак­тически ими не восстанавливается, несмотря на большую...

23.05.2012 - Редокс-потенциалы

Редокс-потенциалы характеризуют термодинамическую протекания процессов, однако не их кинетику. процессов окисления — восстановления комплексных сойдаНёрий, в виде которых платиновые металлы находятся в растворе, зависит от их механизма, который обычно весьма сложен [201]. Он сильно зависит от строения центрального атома, характера координированных лигандов, природы связи между ними, геометрии комплексов и других факторов. Обмен электронами между центральным атомом и восстановителем (окислителем) может происходить либо через...

14.05.2012 - Атомно-абсорбционное определение нрндня в водной среде

Изучая влияние различных солей лантана, натрия, калия на поглощение, авторы нашли, что если фториды и хлориды этих солей повышают, то бромиды и иодиды понижают чувствительность опре­деления иридия и что даже на фоне хлористой меди, соли никеля, железа, кальция бария понижают чувствительность определения иридия. Таблица 67 Атомно-абсорбционное определение нрндня в водной среде « S3 я Ч Я а «а * м а о Jf к ® < у я Спектрофотометр Пламя Интервал концентра­ций, мкг (мл Чувстви­ тельность, мкг(мл(...

14.05.2012 - Добавление 1% лантана не устраняет влияние Cu, Cr, Pb, Fe, Ni

Добавление 1% лантана не устраняет влияние Cu, Cr, Pb, Fe, Ni (500 мкг/мл), но увеличивает поглощение на 50—75%. Добавление к стандартному раствору нат­рия в количестве 1000 мкг/мл устраняет влияние только Fe, Cr, Pb, Cu, Pt, К, А1 и Ti (500—1000 мкг/мл), но не устраняет влияния Са, Pd, Rh, Ni (500— 1000 мкг/мл) и Аи (500 мкг/мл), которые уменьшают поглощение света с частотой линии иридия на 30—50%, а золото увеличивает поглощение на 10%. Только одновременное добавление 1000 мкг/мл натрия и 500 мкг/мл меди уст­раняет влияние А(, Ti, Ni, РЬ, Со, Pt, Pd, Rh, К, Mg и Cr (500—1000 мкг/мл). Приведенная методика...

14.05.2012 - Иридий

  Определение иридия в водных растворах. Чувствительность и предел обнаружения иридия атомно-абсорбционным методом ниже, чем для остальных платиновых металлов. Применение высокотем­пературного пламени (закись азота — ацетилен) не увеличивает чувствительность [1219, 1424]. В работе [1116] удалось повысить чувствительность определения иридия в воздушно-ацетиленовом пламени для линии 2859 А до 8 мкг/мл! 1% и для линии 2640 А до мкг/мл! 1% добавлением в раствор лантана. По данным [1116], лантан устраняет влияние натрия, калия, платины и титана. Методика...

14.05.2012 - Методы повышения чувствительности определения родия

Методы повышения чувствительности определения родия. Применение нагреваемой керамической трубки, предложенной [1666, 1667] для определения благородных металлов, увеличи- Таблица 66 Атомно-абсорбционное определение родия (аналитическая линия 3435 А )     S О 1 А 1 «     Спектрофотометр Пламя Интервал к центраций, Мкг 1мл S 3^ И —' s tr * .3 « Й Р^о * F я* Предел оби ружеиия, мкг 1мл Среда Лите­ ратура Уви.спек Н 700 Городской газ— воздух — — 2,0 Вода [1796] Цейсс PMQ И П ропан—бутан— воздух 0,5—100 — 0,2 Я Ц391) Спектр-1 То...

14.05.2012 - Ход анализа

Ход анализа. Было обнаружено, что определение родия в органическом растворителе зависит от расстояния пламени иад горелкой. Если для водных растворов оптимальные результаты получаются при касании луча горелки, то для ЭГМЭ расстояние между горелкой и пучком света должно быть от 0,32—0,06 см. При расстоянии, равном0,96 см, влияние состава раствора иа определение родия минимальное. В работе [ 1950] для одновременного определения родия, платины, палладия и золота в качестве органического растворителя рекомен­дован ацетон. В пропан-бутановом...

14.05.2012 - Определение родия в органических растворителях

Определение родия в органических растворителях. Методика определения родия основана на использовании в качестве органи­ческого растворителя этиленгликольмонометилового эфира (ЭГМЭ) [1001]. Аппаратура и режим', спектрофотометр 303 Перкин — Эльмер; пламя — воздушно-ацетиленовое; горелка — узкощелевая; аналитическая линия 3435 А, спектральная ширина щели 2 А; сила тока через лампу с полным катодом, излучаю­щим спектр родия, 20 ма; давление ацетилена и воздуха соответственно 0,6 и am. Стандартные растворы готовили на основе...